湯唯在電影中飾演丈夫驟逝的妻子一角，這也是她繼【晚秋】後，睽違11年再次參演韓國電影。這次在【分手的決心】的劇本完成前，湯唯與朴海日就先收到參演邀約，湯唯表示：「第一次聽朴贊郁導演口述本作的故事時，大概花了一個半小時的時間，我邊聽邊喝了很多水，覺得非常興奮。在聽這個故事時，能慢慢地完全進入導演所敘述的故事裡。當時導演和編劇的眼神都很溫暖，雖然必須以外語（韓語）來演戲，但卻讓我感到很放心。」而開始拍攝後，湯唯也表示朴贊郁導演讓她能自在地詮釋角色，她表示：「身為喜歡導演電影風格的粉絲，我很慶幸能和導演合作。朴贊郁導演在拍攝時，總能讓演員們感到安心，讓演員只要集中於該做的事情就好。導演還為了我容忍了許多事物，我非常感謝導演。」

湯唯甚至透露朴贊郁導演特別的一面，她說：「朴贊郁導演總是令人驚訝，讓我覺得他好像不是人類，彷彿就像外星人一樣。很多電影人看到導演後總會說他很有氣質、有修養，但當我看到導演微笑的瞬間，總覺得他散發出一股神祕感。」而在朴贊郁導演的【親切的金子】、【下女的誘惑】等作中，刻畫出許多極具魅力的女性角色，朴贊郁導演這次也強調：「【分手的決心】中的人物完全不輸之前的女主角！丁瑞慶編劇將湯唯所飾演的『瑞萊』刻畫得很好，當這個人物緘默不語時，會展現出彷彿隱藏著珍貴事物的表情。當我在設計這部電影的角色版海報時，會決定以蒙娜麗莎的感覺、肖像畫的風格來著手，也是因為這個原因。」今天車庫娛樂也公布了兩張蒙娜麗莎肖像畫風格的角色版海報，可看到湯唯、朴海日分別在海與山的背景中，透露出耐人尋味的表情，令人無法預測故事的走向。